1993年,孙小梅和她的《电视你我他》摄制组赴台湾采访拍摄,作为CCTV第一位赴台湾采访拍摄电视节目主持人;同年,与银河少儿艺术团访问新加坡演出 。
1994年,出版第一张个人演唱专辑《轻轻地问,轻轻地唱》。主打歌曲《轻轻地问,轻轻地唱》是本人作词,一度打入歌曲排行榜榜首 ;同年随中国广播艺术团赴新加坡演出。1995年,随CCTV梅地亚少年代表团赴澳大利亚访问演出。
1998年,孙小梅赴美留学进修,主修大众传播学 。1999年回国,主持中央电视台综合频道节目介绍栏目《电视你我他》;同年,主持中央电视台综艺频道周末音乐类栏目《音画时尚》;此外还担任诗词鉴赏节目《荧屏诗坛》的主持人。10月1日,参加主持《庆祝中华人民共和国建国50周年焰火晚会》在天安门的现场直播 。
2000年,主持“CCTV年元旦相声小品晚会”;同年当选全国青联委员。2001年1月1日,主持元旦相声小品晚会,与周涛合作 。2002年11月,主持《曹操与蔡文姬》媒体见面会; 12月,主持首届全国电视主持人形象设计大赛,与孔洁合作 。2003年3月,参加重庆卫视、山东卫视推出的访谈类综艺节目《超级访问》 。
2004年1月21日,与姜昆、周涛、白燕升、鞠萍和施翌共同主持中央电视台春节戏曲晚会 。2005年起,参加中央电视台推出的诗词朗诵节目《新年新诗会》。2007年10月18日,主持“歌唱和谐歌唱美好——喜庆十七大《同一首歌》重阳节特别节目” 。2008年11月7日,与白燕升主持CCTV—戏苑百家“唱响嵊州”中国戏曲名家名段演唱会 。
2011年4月14日晚,与李瑞英、张泽群、鞠萍等人观看了《印象大红袍》山水实景演出 。2013年9月,与撒贝宁搭档主持“少年的世界—未来我是谁”CCTV青年影响力展演活动 ;10月,主持“《咱们结婚吧》百人脱单行动”,与任鲁豫合作; 11月,受邀参加中央电视台音乐频道举办的“寻找刘三姐”并担任专业评委 。
2015年5月,参加第八届上海大学生电视节开幕式 ;10月,参加安徽卫视姓氏文化寻根节目《中华百家姓》 。
2016年12月17日,与任鲁豫主持中央电视台音乐频道春节特别节目《美丽中国唱起来》“走基层慰问演出” ;12月31日,与董卿、任鲁豫联合主持“启航2017——中央电视台新年音乐会” 。2017年8月,主持中央电视台戏曲频道推出的中华传统文化节目《中国戏曲大会》 。2018年2月,与陈紫妍、刘伟、曹一楠联合主持“新时代新福建新征程”福建省春节文艺晚会 。
2020年9月9日,与全国100多位主持人共同参与的中央广播电视总台特别节目《新时代最可爱的人》在央视综合频道、综艺频道、央广音乐之声、文艺之声首播 。
2021年8月,参加央视频综艺《央young之夏》,加入“康庄大道会赢队”战队 。
2022年1月,孙小梅担任中央广播电视总台《2022年春节戏曲晚会》新媒体衍生节目《年年有戏》的主持人。