2004年,孙俪出演《
一米阳光》、《
红粉世家》、《
风雨西关》、《
血色浪漫》等多部电视剧,她参演的影视作品较多是年代戏中的偶像剧。
2005年,孙俪出演电视剧《
幸福像花儿一样》,在此剧中认识丈夫邓超;同年还参演了《
天和局》。
2006年,孙俪首次出演现代偶像剧《
屋顶上的绿宝石》。同时,她还寻求影坛方面的发展,参演了与李连杰合作的《
霍元甲》,凭此片获第28届大众电影百花奖最佳新人奖;9月5日,出任丽江市城市形象代言人。
2007年,孙俪出演电视剧《
新上海滩》的冯程程,还参演了《
一世情缘》;同年,入围第3届“全国十大社会公益之星”的名单。
2008年,孙俪与邓超以荧幕情侣档出演电视剧《
甜蜜蜜》;同
年参与陈嘉上导演的电影《
画皮》饰演夏冰;7月参演汶川地震公益短片《2008分之一》;9月1日北京残奥会圣火在上海传递,孙俪成为第57棒火炬手。
2009年,孙俪出演严歌苓小说改篇的电视剧《
小姨多鹤》,剧集因中日题材问题未能在卫视台播放。后又参演了外语拍摄的电影《
金山》,《金山》未能够在国内放映,后来却获得两个奖项――罗马故事电影节最佳女主角奖和加拿大双子星奖最佳女主角奖。同年还参演了刘镇伟导演的电影《
机器侠》。
2010年,孙俪出演刘镇伟导演的电影《
越光宝盒》,拍摄了刘镇伟导演的电影《天仙奇缘》(又名《
大话天仙》)进度一半时因片方撤资而停拍。
2011年,孙俪出演电视剧《后宫甄执》,在剧中饰演甄郑因其在《甄执》里的演技,孙俪获得2012年国剧盛典最佳女主角,并获得两项提名,上海杜莎夫人蜡像馆也为她在戏中“皇太后”造型塑造蜡像。同年参演了与麦兆辉、庄文强导演合作的《
关云长》及陈嘉上导演的《
画壁》。
2013年,孙俪出演电视剧《
辣妈正传》,在剧中饰演女主夏冰。
2014年2月,孙俪主演的电影《大话天仙》上映。6月,因电视剧《辣妈正传》荣获第20届上海电视节"白玉兰奖"最佳女演员奖。8月,孙俪产后复出拍摄郑晓龙导演的新剧《
芈月传》。10月,孙俪再因电视剧《辣妈正传》荣获第27届金鹰奖最具人气女演员奖。
2015年9月,邓超兼任导演和主演的电影《
恶棍天使》揭开女主角面纱,孙俪饰演查小刀,影片定档12月24日上映。